《临界二十天》以1945年7月27日凌晨起，到1945年8月15日午夜止，共20集，每集一天。这20天对当时的上海这座城市有着非常特殊的意义。8月15日午夜日本决定无条件投降，而8月16日汪伪“国民政府”遂告解散……本剧的核心故事以王峻如、宋南、刘振泉、章士诚等为一方的我党地下抗日战士与特务头目乔森、高平，特务骨干诸正等为一方的日伪特务机关作殊死斗争的情节主线……
35岁的赵大海是知名心理系副教授、选秀节目的评委，有漂亮的娇妻和可爱的女儿，家庭美满，事业有成，如此完美的男人不免会被人惦记，这让老婆周湄湄难免多想。赵大海用自己的忠诚和智慧，小心呵护着自己的家庭。周湄湄的闺蜜尹合欢大龄难嫁，巧遇小自己 8 岁的矿工林东胜。但年龄和地位的差距是两人难以逾越的鸿沟，再加上情敌李耀斌的存在，林东胜依然坚持，最终证明了自己才是最适合尹合欢的男人。
林氏千金林妍（杨雪儿 饰）婚礼当日遭遇未婚夫背叛，意外坠楼。三年后意外苏醒的林妍决心复仇，夺回家族资产。复仇之路，步步惊心困难重重。所幸遇见了父亲的前保镖肖陌（郭迦南 饰），两人并肩捶爆渣男，手撕小三，踏上了甜蜜的反击之路。但随着爱情的升华，肖陌的真实身份也并没有那么简单。爱情，也许真的是一味毒药……
