《临界二十天》以1945年7月27日凌晨起，到1945年8月15日午夜止，共20集，每集一天。这20天对当时的上海这座城市有着非常特殊的意义。8月15日午夜日本决定无条件投降，而8月16日汪伪“国民政府”遂告解散……本剧的核心故事以王峻如、宋南、刘振泉、章士诚等为一方的我党地下抗日战士与特务头目乔森、高平，特务骨干诸正等为一方的日伪特务机关作殊死斗争的情节主线……
林氏千金林妍（杨雪儿 饰）婚礼当日遭遇未婚夫背叛，意外坠楼。三年后意外苏醒的林妍决心复仇，夺回家族资产。复仇之路，步步惊心困难重重。所幸遇见了父亲的前保镖肖陌（郭迦南 饰），两人并肩捶爆渣男，手撕小三，踏上了甜蜜的反击之路。但随着爱情的升华，肖陌的真实身份也并没有那么简单。爱情，也许真的是一味毒药……
本季节目继续选择13个具有话题性的城市或空间，每集连续 72个小时进行拍摄，对镜头前的人物进行访问，让被访者讲述自己的故事和内心历程，并用25分钟浓缩记录中国人的生活状态。希望观众能够在陌生的城市中，发现熟悉的角落，在别人的故事里看见自己，体会他人。跟第一季相比，有更多描绘新时代的生活面貌，更为活跃新奇的精神世界，情感依然真实朴素。
